孙悟空确实会三头六臂，并且他在《西游记》中多次使用这一神通。以下是一些具体的情节：

大闹天宫时：

孙悟空在与天庭的36员雷将以及王灵官的战斗中首次使用了三头六臂。

与哪吒对打时：

在与哪吒的战斗中，孙悟空也使用了三头六臂，两人斗得难解难分。

其他战斗场景：

虽然书中没有详细描述，但提到孙悟空在多个战斗中可能使用了三头六臂，尤其是在需要强大战斗力的场合。

因此，可以肯定地说，孙悟空具备三头六臂的能力，并且他在小说的关键情节中多次使用这一技能。